本书共分16集，每集都从《汉字英雄》电视节目中选取13个容易出错或比较有讲头的汉字，特约文字学专家进行解析。每一集开头，13个字排列成十三宫，以“考官出题”“裁判答案”的形式，再现节目的通关实景。具体到每一个字，又包括三大板块内容：第一是字形演变、读音、笔画数、笔顺等文字学方面的知识；第二是“专家解字”，讲解每个字的构字原理、主要意义和用法、有关的典故趣闻，有的还有易混字辨析；第三是“英雄榜”“英雄心语”“精彩瞬间”“先生妙语”“网友热议”等内容，记录《汉字英雄》电视节目中“汉字英雄”“汉字先生”等的睿智话语及其他精彩片段。每集最后还附有十三宫自测题，供感兴趣的读者自测。